有機化學、0.有機入門-9

 0.有機入門-9

胺，中間接三根基團的N擁有一對LP(未共用電子)，
            LP可做為親核基攻擊R-X搶走R，LP也可作為鹼抓住H-X的質子H

      *如果一、二級胺去質子化帶負電，效果更強  *芳香環上的胺因共振，親核/鹼弱

加布里爾一級胺合成：

鄰苯二甲醯亞胺的鈉鹽或鉀鹽與一級鹵代烷發生親核取代(翻轉)，生成烷基鄰苯二甲醯亞胺。
烷基鄰苯二甲醯亞胺只有一個氫原子，可製取較純淨的一級胺，之後酸處理，使一級胺成鹽純化。

LAH (LiAlH4)強還原亞胺，或H2/Ni催化

霍夫曼重排反應：   梭酸延生物，少一個碳生成胺

              溴和氫氧化鈉混合生成次溴酸鈉，次溴酸鈉將一級醯胺轉化為中間產物異氰酸酯，

               異氰酸酯水解，放出二氧化碳，同時生成比反應物少一個碳原子的伯胺

醯化反應：氫或者其它基團被醯基(Cl-C=O)取代，能以OH-或H3O+拔除醯基

*如果要在胺基旁插上鹵素，可以先醯化胺基防止混合產物，插上鹵素再拔除醯基

重氮鹽：芳香胺（如苯胺）與亞硝酸鈉或亞硝酸，低溫及過量無機酸下進行反應

亞硝酸質子化                                       HO-N=O + H+ → H2O+-N=O

消去一分子水，產生親電性亞硝正離子  H2O+-N=O → [N=O]+ + H2O

芳胺親核性的氮進攻亞硝正離子的氮原子   [N=O]+ + Ar-NH2 → Ar-NH2+-NO

去質子化，重排，得重氮氫氧化物              Ar-NH2+-NO → Ar-N=N-OH + H+

氧原子被質子化，脫去水，得重氮正離子。 Ar-N=N-OH + H+ → Ar-N+≡ N + H2O

芳香重氮鹽：桑德邁爾反應

                       重氮鹽在CuX的催化下與鹵素鹽類反應產生鹵代烴

*常考>先製作重氮鹽，插上鹵素，之後CU鹵素取代重氮鹽

***  警告！***

                                                                                                                                                

***有機入門僅熱身，無法應對有機考試，系統學習請以之後完整有機章節為主***

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