有機化學、 0.有機入門-8

  0.有機入門-8

*α-碳原子：與官能基相鄰的碳原子，再後面的碳稱為β碳原子，α-碳容易產生互變異購物

如酮 R-C=O 變成 烯醇 HO-C=C  先將C=O共振成C-O，再將H插上O

多取代區(熱力學)較穩定，少取代(動力學)反應較快 (LDA當鹼少取代)

α-碳大多當作(共振下旁邊雙鍵後)親核基，但芳香苯環(LDA THF / RX)傾向維持苯環，
                       

常見反應：

HVZ反應：羧酸與鹵素以三溴化磷催化，α-氫被鹵素取代生成α-鹵代羧酸

醛酮縮合反應：脫去水

酸攻擊O=C質子化，鹼攻擊H-C去質子化

克萊森酯縮合反應：兩分子羧酸酯在強鹼（如乙醇鈉）催化，失去醇，縮合為β-酮酸

狄克曼縮合：二酯在鹼作用下發生分子內縮合生成β-酮酯  (分子內Claisen縮合)

β-酮酯去羧反應：羧基（-COOH）轉變為氫（-H），同時放出二氧化碳（CO2）的反應

CH3COOH → CH3COO− → CH3COO· → CH3· + CO2  

(烷化 > H3O+水解 > 加熱去羧，周環反應)

周環反應：只需要加熱或光照，且有立體專一性，沒有自由基或離子一類活性中間體

Diels–Alder反應(雙烯加成反應)：

區域選擇性：反應產物往往以「假鄰對位」產物為主
立體選擇性：反應產物以「內型」為主
立體專一性：加熱條件下產物「順旋」；光照條件下以產物「對旋」

1-2/ 1-4 共軛加成（Conjugate Addition）

：擁有共軛系統的分子，共軛加成使新的基團機接在原本雙鍵的原子或是其他共軛原子上

如果親核試劑為強鹼，ex.格鋰鈉試劑，共軛加成不可逆，動力學控制，主產物為 1,2加成；

如果親核試劑為弱鹼，ex.醇類或胺類，共軛加成可逆，熱力學控制，主產物為1,4加成。

1-4加成需要穩定親核基(Michanl donor)，如O=C-C-C=O / 雙鍵β炭接NO2 /R2CuLi

*不想要1-4聚合物產生：親核試劑的鹼性相較於生成的烯醇化物的鹼性還要弱/

                                       沒有質子的條件下，動力學控制

Stork烷基化：烯胺與α,β-不飽和羰基化合物類似Michael加成，
                產物在酸性水溶液水解(酸性拉掉亞胺離子)，產生1,5-二羰基化合物

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