有機化學、0.有機入門-7

 0.有機入門-7

一級醛及一級醇可以以(CrO3 H3O+)氧化成羧酸，拉電子基，使穩定=酸性大

 *羧酸用鋰氫化鋁（LiAlH4）還原回一級醇 = 將－OH基取代成H

烷基苯可用KMnO4 氧化成取代苯甲酸

羧ㄗㄨㄟ   ；羧酸衍生物 ：  HO-C=O的衍生物：

羥基(OH)被鹵素、胺基(-NH2、-NHR、-NR2)、烷氧基(-OR)、醯氧基(-OCOR)取代

*取代基大多是好的離去基
*H-和C-親核基會攻擊兩次，拆掉C=O變C-OH，並接滿親核基 (H2O的H+補上質子)
*其他親核基攻擊一次，離去基離開，保留C=O，接上親核基

水解反應：與水反應生成羧酸。

醇解反應：與醇類反應生成酯類。

還原反應：與氫還原劑反應生成醇類。

格林納反應：與強親核有機鎂試劑反應生成醇類。

胺解反應：與氨水或胺反應生成醯胺。

酸酐：兩個羧酸(P4O10)脫水，          *三磷酸腺苷ATP

            或用Na+抓走Cl  ： CH3C(O)Cl + HCO2Na → HCO2COCH3 + NaCl

酸酐能與大多數親核離去基反應，注意氫親核基LAH和強親核格林納會攻擊2次

酯    RO-C=O  ，可以由酸酐與羧酸鹵化物加R-OH製成，

                         但羧酸要R-OH和H+(增加親電性)才反應

費歇酯化：羧酸與醇在 [酸] 條件催化下反應，生成酯， (給過量水可逆)

醯胺  NH2-C=O  (活性最低，可由其他羧酸衍生物  [ 加熱 ] 加胺  製備)

                                                   *酸只會質子化，鹼產生副反應 無法製備

 

而醯胺可在酸/鹼環境產生其他羧酸衍生物，

                      O先與H+質子化，水攻擊C=O，質子轉移，最後踢走NH2

R-C≡N 腈，C≡N   [ SN2  攻擊  ]  R-X鹵烷製成 ，可水解成醯胺  NH2-C=O 

                     酸性條件 H+攻擊N，水攻擊C，接上OH，之後質子轉移

                     鹼性條件 OH-直接攻擊C，接上OH，之後質子轉移

活性大小：醯鹵  > 酸酐  >  酯  > 醯胺

活性大可直接親核往下製備；活性小者先{H3O+}轉成羧酸，再製備羧酸衍生物

轉換：

酮C=O   MCPBA  →  酯 O-C=O     ；H-C=O  MCPBA→  HO-C=O (轉羧酸衍生物製備)

X-C=O 加LAH/H2O (拆C鍵插滿H)  → C-OH    加PCC → H-C=O

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