有機化學、14.生物有機

 14.生物有機     Bioorganic

                             可對照：生物學、人體巨分子

醣類反應：還原：末端H-C=O  ⇀ NaBH4/H3O+    ⇀ CH2-OH

                    氧化：末端H-C=O   + Br2    ⇀ COOH    +  2Br-    (退色)   *只能氧化醛，鑑定醛

                                末端H-C=O /CH2OH  + HNO3   ⇀  COOH        *醛和一級醇都可氧化

                *雙糖不是聚合物   ；   蔗糖：D葡萄糖+D果糖

*環糖名  五元環 furanose；六元環 pyranose；α -O兩邊OH與CH2OH 反向trans； β-同向cis

天然烯類都是順式cis：如DHA EPA

克利安尼-費歇爾增長合成(Kiliani-Fischer：單醣碳練增長

                    醛糖 + NaCN，增加碳原子，生成羥腈，再還原，手性碳原子，兩種異構體

Ruff遞降反應：單醣碳練縮短

         糖+ 溴水 +氫氧化鈣，得糖酸鈣鹽，三價鐵化合物(Ruff試劑)協助H2O2氧化，丟CO2

Wohl遞降反應：單醣碳練縮短

   糖+ 羥胺+乙酸酐，乙醯化丟水=腈，加甲醇鈉，羰基加成HCN，酯交換反應，-1C醛糖

單醣合成雙醣(麥乳蔗)：2個單醣OH 與 H  反應，脫去1個水分子~醣苷鍵；逆反應=水解

多醣類：不會與多侖試劑發生銀鏡反應(除末端外幾乎沒醛結構H-C=O)

胺基酸：碳接胺基NH2，羧基COOH、R基

    *D- L -甘油醛：羧基COOH位於上端，R基下端。氨基在左，為L-胺基酸；氨基右為D-胺

胺基酸酸鹼性質：PI值取兩相似基團PKa平均值(如兩個NH3+ 偏鹼；兩個COOH  偏酸

胺基酸電泳：負離子往正極移動；正離子往負極移動

胺基酸合成：  將COOH     HVZ反應接上鹵素，NH3再SN2，NH2取代X
                                  Strecker合成：醛（或酮）+氯化銨 + KCN ，再水解

                                        *然而兩種方式都會產生立體異構物  效率只有一半

胺基酸檢驗：茚三酮反應(ninhydrin)：胺基酸、游離α-氨基的肽，與茚三酮反應產生藍紫色

胺基酸合成聚肽：須保護基保護胺基或羧基
                                    胺基NH2   保護基(BoC)2O   ， CF3CO2H拔除保護基
                                    羧基COOH  保護基 H+/ benz-OH  ，HBr；H2/Pb拔除保護基

蛋白質：二級結構 > C=O和N-H基團間的 氫鍵  形成 α螺旋和β摺疊      *非雙螺旋=三級

               單一多肽練最多形成三級結構，靠雙硫鍵、氫鍵、離子鍵穩定結構

DNA/RNA          標密  鳥包      線尿胸

DNA的螺旋結構靠：氫鍵       ；   核醣體：40%蛋白質 60% rRNA

脂質：不飽和脂肪：含有至少一個雙鍵的脂肪或脂肪酸鏈，

               肥皂：脂雙層

  三酸甘油脂：COOH和OH，酯化反應

固醇類 (Sterol：ABCD四環組成，>>> 性激素 

萜烯(terpene)：(C5H8)n異戊二烯+其他官能團的烯烴，松香、薄荷醇、vitA、類固醇...

生物鹼：難溶水，有生理活性  *自行註記常考分子長相

13.胺類 ↼   14.生物有機   ⇀  15.有機光譜