有機化學、0.有機入門-3

 0.有機入門-3

反應機構概述：

未共用電子對被拉動，形成新鍵

打斷鍵結，形成陰離子/陽離子

雙鍵上一對電子攻擊，踢走陰離子

*兩段 >  先是一對未共用電子對形成新鍵，斷的鍵形成另一對未共用電子對

中間產物：不穩定的產物，之後電子轉移得到最終產物

親核基與親電基：

攻擊者為親核基，以高電子密度區(LP)攻擊親電基的低電子密度區

親核試劑：陰離子，OH- 、Cl-等鹵素離子，或有孤電子對LP的化合物

親電試劑：陽離子(如NO2+)、極性分子、自由基、路易士酸、大多帶正電/不具八隅體電子

區域選擇性：

會選擇不同位置取代，取決於中間物穩定度或立體障礙

與雙鍵位置有關的脫除反應：產物多取代=柴澤夫產物；產物少取代=霍夫曼產物

與雙鍵位置有關的加成反應：親核基接到取代基較多的C上=馬可尼科夫產物；反之=反馬可

順反加成：

有立體選擇性的C*掌性分子

取代反應：SN1、SN2      拔鹵素(太魯)    SN1 找備胎後分手   SN2 直接出轨

親核基Nu-攻擊親電基的反應。

SN1：只有單種分子參與，兩步驟；
            1.反應物自解成碳陰離子與碳陽離子
            2.碳陽離子立即與親核試劑結合  

                 *產物構型翻轉和構型保持，外消旋

SN2：親核試劑背面進攻反應物碳原子，耗能後趕走離去基團

             *碳原子另三個鍵向另一邊偏轉，瓦爾登(Walden)翻轉，產生構型翻轉產物

             *喜強親核基( 帶不穩定的⊝

「三級碳原子」離去基，立障大無法SN2，走SN1反應路徑。    三1一2

「一級碳原子」離去基，SN1形成一級碳陽離子耗費的能量高，走SN2反應機制

「二級碳原子」離去基，由溶劑和親核試劑決定，

                             極性質子性溶劑(水)易形成碳陽離子中間產物 = SN1

                            極性非質子性溶劑(DMSO)，不形成氫鍵(無溶劑層) = SN2

    *極性非質子性溶劑：丙酮、DMSO、DME、DMF

離去基團越容易從分子脫離 = 好的離去基團，
好離去基 (鹵離子、擬鹵離子CN HCN..和非配位陰離子OH-) 較有機會走SN1，

壞離去基不產生SN1

反應物單種「鏡像異構物」時，SN2反應:造成組態翻轉，SN1反應產生:對應消旋混合物

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